チェックシート12


1. ある反応の速度を温度を変えて測定した結果,次の速度定数が得られた.
温度 (oC)          22.0       35.0       47.2       60.5
速度定数 (s-1) 6.96×10-4  1.94×10-3  5.29×10-3  1.27×10-2
このデータより,温度 80.0 oC と 0.0 oC における 速度定数を推定せよ.

解答と解説
まず,Arrhenius プロットを作成する.Arrhenius の式は
k = A exp(-Ea/RT)
である. ここで k は速度定数,A は頻度因子,Ea は活性化エネルギー, R は気体定数,T は絶対温度である. この両辺の対数を取って
lnk = lnA - (Ea/R)・(1/T)
となる.つまり実験結果から得られた kT より, lnk と 1/T を求めてプロットすれば, 傾きが -(Ea/R),切片が lnA の直線になるはずである.
実際にこれを行うと,
1/T (K-1)   0.00339  0.00325  0.00312  0.00300
lnk          -7.27    -6.25    -5.24    -4.37
これを図にすると,次のようになる.

これから温度 80.0 oC と 0.0 oC における lnk の 値を読み取ると,それぞれ,-3.11 と -9.32 が得られ, k の値としては 4.5×10-2 と 8.9×10-5 と求められる(単位は s-1).